меркаптан что это такое

Меркаптан

Тиолы или меркаптаны — органические вещества, сернистые аналоги спиртов, имеющие общую формулу RSH, где R — углеводородный радикал, например, метантиол (метилмеркаптан) (CH₃SH), этантиол (этилмеркаптан) (C₂H₅SH) и т. д.

Меркаптаны получили своё название за способность связывать ионы ртути (по англ. mercury capture)

Содержание

Физические свойства

Тиолы являются жидкостями с отвратительным запахом. Их температура кипения ниже, чем у соответствующих спиртов из-за значительно более слабой водородной связи между молекулами тиола.

Тиол	Температура кипения R-SH, o C	Спирт	Температура кипения R-OH, o C
H₂S	— 61	H₂O	100
CH₃SH	6	CH₃OH	65
C₂H₅SH	37	C₂H₅OH	78
C₆H₅SH	168	C₆H₅OH	181

Тиолы малорастворимы в воде, но хорошо растворяются в этаноле, эфире и других органических растворителях.

Получение

Тиолы можно получить действием гидросульфидов металлов на галоидные алкилы.

Химические свойства

Тиолы обладают слабыми кислотными свойствами, с металлами образуют тиоляты (меркаптиды). Являются значительно более сильными кислотами, чем соответствующие спирты.

Тиолы вступают в реакции присоединения к ацетиленовым, этиленовым и алленовым углеводородам. Реакция может протекать по нуклеофильному, электрофильному либо радикальному механизму.

Тиолы окисляются самым широким спектром окислителей (кислород, пероксиды, оксиды азота, галогены и др.). Мягкие окислители реагируют с тиолами с образованием дисульфидов:

При действии более жестких окислителей сначала образуются сульфиновые кислоты и далее — сульфокислоты.

Биологическая роль

Смесь тиолов содержится в веществе, выделяемом скунсами, а также в продуктах гниения белков.

Применение

За счёт сильного неприятного запаха тиолы, в частности, этантиол, используются для добавления во вредные газы, не имеющие запаха, для обнаружения утечки. Согласно правилам Ростехнадзора, запах этантиола в одорированном природном газе появляется при концентрации последнего не более 20 % (об.) от нижнего предела взрываемости.

Литература

См. также

Органические вещества Углеводороды Алканы · Алкены · Алкины · Диены · Циклоалканы · Арены Кислородсодержащие Спирты · Простые эфиры · Альдегиды · Кетоны · Кетены · Карбоновые кислоты · Сложные эфиры · Углеводы · Жиры Азотсодержащие Амины · Амиды · Нитросоединения · Нитрозосоединения · Оксимы · Нитрилы · Аминокислоты · Белки · Пептиды Серосодержащие Меркаптаны · Тиоэфиры · Сульфокислоты · Тиоальдегиды · Тиокетоны · Тиокарбоновые кислоты Фосфорсодержащие Фосфины · Фосфонистые кислоты · Фосфиновые кислоты · Фосфоновые кислоты · Нуклеиновые кислоты · Нуклеотиды Кремнийорганические Силаны · Силазаны · Силтианы · Силоксаны · Силиконы Элементоорганические Германийорганические · Борорганические · Оловоорганические · Свинецорганические · Алюминийорганические · Ртутьорганические · Другие металлоорганические Другие важные классы Галогенуглеводороды · Гетероциклические соединения · Перфторуглеводороды

Полезное

Смотреть что такое «Меркаптан» в других словарях:

МЕРКАПТАН — (от лат. mercurium captans поглощающий ртуть). Органическое сернистое соединение, в котором кислород заменен серой. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. МЕРКАПТАН от лат. mercurium captans, поглощающий… … Словарь иностранных слов русского языка

меркаптан — а, м. mercaptan m. <лат. mercurium captans захватывающий ртуть. мн. Спирты, в которых кислород замещен серою; имеют отвратительный запах; в отличие от настоящих спиртов обладают кислыми свойствами. СИС 1954. Девять часов в сутки в сидячем… … Исторический словарь галлицизмов русского языка

МЕРКАПТАН — МЕРКАПТАН, см. ТИОЛ … Научно-технический энциклопедический словарь

меркаптан — сущ., кол во синонимов: 4 • спирт (101) • тиол (3) • тиоспирт (3) • … Словарь синонимов

меркаптан — Соединения, содержащие химическую группу SH, которая присутствует в большинстве сортов сырой нефти и компонентах первичной перегонки. Примечания 1. Легкие меркаптаны летучи, имеют резкий неприятный запах и часто используются по этой причине для… … Справочник технического переводчика

меркаптан — tiolis statusas T sritis chemija formulė RSH atitikmenys: angl. mercaptan; thioalcohol; thiol rus. меркаптан; тиол; тиоспирт ryšiai: sinonimas – tioalkoholis … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

меркаптан — меркаптан, меркаптаны, меркаптана, меркаптанов, меркаптану, меркаптанам, меркаптан, меркаптаны, меркаптаном, меркаптанами, меркаптане, меркаптанах (Источник: «Полная акцентуированная парадигма по А. А. Зализняку») … Формы слов

меркаптан — іменник чоловічого роду … Орфографічний словник української мови

меркаптан — тиоспирт … Cловарь химических синонимов I

Газ меркаптан — Меркаптаны (от позднелат. mercurium captans связывающий ртуть; син. тиоспирты) жидкости, производные углеводородов, имеющие неприятный специфический запах, ощутимым при ничтожно малых концентрациях в воздухе. В природе находятся главным образом в … Энциклопедия ньюсмейкеров

Источник

МЕРКАПТАНЫ

Полезное

Смотреть что такое «МЕРКАПТАНЫ» в других словарях:

меркаптаны — меркаптаны: Сераорганические соединения с общей формулой R SH (где R алкильная группа), присутствующие в добываемом ГГП или добавляемые к нему в качестве одоранта. Примечания: 1 Согласно терминологии ИЮПАК, меркаптаны следует называть тиолами.… … Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

МЕРКАПТАНЫ — МЕРКАПТАНЫ, то же, что тиолы … Современная энциклопедия

МЕРКАПТАНЫ — то же, что тиолы … Большой Энциклопедический словарь

Меркаптаны — тиолы, тиоспирты (a. mercaptans; н. Merkaptan, Schwefelalkohol, Thioalkohol; ф. mercaptans; и. mercaptanos), органические производные сероводорода c общей формулой RSH, где R углеводородный радикал. Низшие M. легколетучие жидкости… … Геологическая энциклопедия

Меркаптаны — Тиолы или меркаптаны органические вещества, сернистые аналоги спиртов, имеющие общую формулу RSH, где R углеводородный радикал, например, метантиол (метилмеркаптан) (CH3SH), этантиол (этилмеркаптан) (C2H5SH) и т. д. Меркаптаны получили своё… … Википедия

меркаптаны — то же, что тиолы. * * * МЕРКАПТАНЫ МЕРКАПТАНЫ, то же, что тиолы (см. ТИОЛЫ) … Энциклопедический словарь

меркаптаны — (лат. merc(urius) ртуть + captans захватывающий) иначе тиоспирты класс органических соединений, содержащих сульфгидрильную группу sh; обладают очень неприятным запахом; содержатся в продуктах гниения белков; производные меркаптанов используются… … Словарь иностранных слов русского языка

меркаптаны — (син.: тиолы, тиоспирты) производные углеводородов и сероводорода, образующиеся при гниении белков, обладающие резким неприятным запахом; применяются при синтезе ряда лекарственных препаратов и инсектицидов; некоторые М. используются как антидоты … Большой медицинский словарь

Меркаптаны — тиоспирты, тиолы, сернистые аналоги спиртов (См. Спирты) общей формулы RSH, где R углеводородный радикал. М., за исключением метилмеркаптана CH3SH (tкип 6,0 °С), жидкости, имеющие неприятный специфический запах. В природе М. находятся… … Большая советская энциклопедия

Меркаптаны — см. Тиоспирты … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

Источник

Тиолы

Свое первоначальное название «меркаптаны» тиолы получили благодаря способности связывать ионы ртути (от лат. corpus mercurio captum ), образуя нерастворимые тиоляты.

Содержание

Физические свойства

Полярность связи S-H значительно ниже, чем полярность связи O-H, в результате водородные связи между молекулами тиолов значительно слабее, чем у спиртов, и вследствие этого их температура кипения ниже, чем у соответствующих спиртов.

Тиол	Температура кипения R-SH, °C	Спирт	Температура кипения R-OH, °C
H₂S	— 61	H₂O	100
CH₃SH	6	CH₃OH	65
C₂H₅SH	37	C₂H₅OH	78
C₆H₅SH	168	C₆H₅OH	181

Тиолы малорастворимы в воде, но хорошо растворяются в этаноле, эфире и других органических растворителях.

Низшие алифатические тиолы являются жидкостями с отвратительным запахом, причём их запах чувствуется в чрезвычайно низких концентрациях — 10 −7 −10 −8 моль/л. Это свойство используется для одорирования бытового газа — добавка меркаптанов к газу позволяет обнаруживать утечки газа в помещениях.

Синтез

Алифатические тиолы

Старейшим методом получения тиолов является алкилирование гидросульфидов щелочных металлов с первичными и вторичными алкилгалогенидами, в качестве алкилирующих агентов также могут выступать алкилсульфаты или алкилсульфонаты. Реакция идёт по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения S_N2 и проводится обычно в спиртовых растворах, поскольку тиолят-ионы также являются сильными нуклеофилами, побочной реакцией является их дальнейшее алкилирование до сульфидов, снижающее выход тиолов; для повышения выхода необходимо использовать большой избыток гидросульфида:

Более удобным методом синтеза тиолов является алкилирование тиомочевины с образованием алкилтиурониевых солей и их последующим щелочным гидролизом:

Преимуществом этого метода являются легкая очистка перекристаллизацией тиурониевых солей и достаточно высокие общие выходы тиолов.

Своего рода вариацией этого метода, позволяющего получить тиолы без побочного образования сульфидов, является алкилирование с последующим гидролизом ксантогенатов:

В условиях кислотного катализа сероводород может присоединяться к алкенам с образованием тиолов:

Модификацией этого метода является присоединение тиоуксусной кислоты к алкенам с дальнейшим гидролизом образовавшегося алкилтиоцетата:

Ароматические тиолы

Ароматические тиолы могут быть синтезированы восстановлением производных ароматических сульфокислот, так, например, тиофенол синтезируется восстановлением бензолсульфохлорида цинком в кислой среде:

Ароматические тиолы также могут быть синтезированы взаимодействием арилдиазониевых солей с гидросульфидами:

Общие методы

Общим методом синтеза алифатических и ароматических тиолов является взаимодействие реактивов Гриньяра с серой:

Химические свойства

Тиол	Константа диссоциации
C₆H₅SH	3,0·10 −7
C₆H₅CH₂SH	3,75·10 −10
CH₂=CH-CH₂SH	1,1·10 −10
C₂H₅SH	2,5·10 −11
н-C₃H₇SH	2,26·10 −11
трет-C₄H₉SH	0,89·10 −11

Так, тиолы алкилируются под действием алкилгалогенидов:

Тиолы в присутствии оснований (пиридина, третичных аминов) ацилируются с образованием S-ацилпроизводных:

Нитрозирование тиолов азотистой кислотой или нитрозилхлоридом ведёт к неустойчивым окрашенным нитрозилтиолам (тионитритам):

Эта реакция используется как качественная реакция на тиолы.

Тиолы окисляются самым широким спектром окислителей (кислород, пероксиды, оксиды азота, галогены и др.). Мягкие окислители (йод, алифатические сульфоксиды, активированный диоксид марганца и т. п.) реагируют с тиолами с образованием дисульфидов:

которые, в свою очередь, при реакции с хлором образуют тиохлориды:

При действии более жёстких окислителей (например, перманганата) сначала образуются сульфиновые кислоты и далее — сульфокислоты:

В случае окисления тетраацетатом свинца (CH₃COO)₄Pb в присутствии спиртов окисление идёт с образованием сульфинатов — соответствующих эфиров сульфиновых кислот:

В присутствии воды тиолы окисляются хлором до соответствующих сульфонилхлоридов:

Биологическая роль

Смесь тиолов содержится в веществе, выделяемом скунсами, а также в продуктах гниения белков.

Аминокислота цистеин HSCH₂CH(NH₂)COOH содержащая меркаптогруппу, входит в состав многих белков, окисление цистеина с образованием дисульфидных мостиков в ходе посттрансляционной модификации белков является важнейшим фактором при формировании их третичной структуры, высокая механическая прочность кератинов обусловлена, в том числе, и высокой степенью сшитости за счёт образования большого количества дисульфидных мостиков: так, например, содержание цистеина в кератине волоса человека, составляет

Трипептид глутатион, в состав которого также входит цистеин, является коферментом глутатионпероксидаз и играет важную роль в окислительно-восстановительных процессах в живых организмах.

Также существенное биологическое значение имеет метаболическое нитрозирование тиолов: глутатион и цистеиновые остатки белков при взаимодействии с активными формами азота образуют S-нитрозопроизводные, которые являются физиологическим депо оксида азота.

Применение

За счёт лёгкого гомолитического разрыва RS-H связи с образованием малоактивных тиильных радикалов тиолы используются как ингибиторы радикальных реакций.

Литература

Примечания

См. также

Органические вещества
Углеводороды	Алканы · Алкены · Арены · Алкины · Диены · Циклоалканы
Кислородсодержащие	Спирты · Простые эфиры · Альдегиды · Кетоны · Кетены · Карбоновые кислоты · Сложные эфиры · Ортоэфиры · Углеводы · Жиры · Хиноны · Фенолы · Енолы · Оксикислоты · Оксокислоты
Азотсодержащие	Амины · Окиси аминов · Амиды · Гидразиды · Нитросоединения · Нитрозосоединения · Оксимы · Нитрилы · Изонитрилы · Аминокислоты · Белки · Пептиды
Серосодержащие	Меркаптаны · Тиоэфиры · Сложные тиоэфиры · Дисульфиды · Сульфокислоты · Тиоальдегиды · Тиокетоны · Тиокарбоновые кислоты
Фосфорсодержащие	Фосфины · Фосфонистые кислоты · Фосфиновые кислоты · Фосфоновые кислоты · Нуклеиновая кислота · Нуклеотиды
Галогенорганические	Фторорганические соединения · Хлорорганические соединения · Броморганические соединения · Иодорганические соединения
Кремнийорганические	Силаны · Силазаны · Силтианы · Силоксаны · Силиконы
Элементоорганические	Германийорганические · Борорганические · Оловоорганические · Свинецорганические · Алюминийорганические · Ртутьорганические · Другие металлоорганические
Другие важные классы	Галогенуглеводороды · Гетероциклические соединения · Перфторуглеводороды

Полезное

Смотреть что такое «Тиолы» в других словарях:

ТИОЛЫ — (меркаптаны), органические соединения, содержащие сульфгидрильную группу SH. Ароматические тиолы называются тиофенолами. Многие тиолы имеют крайне неприятный запах. Применяются в синтезе лекарственных препаратов, инсектицидов, для ингибирования… … Современная энциклопедия

Тиолы — (меркаптаны), органические соединения, содержащие сульфгидрильную группу SH. Ароматические тиолы называются тиофенолами. Многие тиолы имеют крайне неприятный запах. Применяются в синтезе лекарственных препаратов, инсектицидов, для ингибирования… … Иллюстрированный энциклопедический словарь

тиолы — (меркаптаны, тиоспирты), органические соединения общей формулы RSH (R углеводородный радикал). Ароматические тиолы (например, С6Н5SH) называют тиофенолами. Все тиолы имеют крайне неприятный запах. Применяются в синтезе лекарственных препаратов,… … Энциклопедический словарь

тиолы — см. Меркаптаны … Большой медицинский словарь

ТИОЛЫ — (меркаптаны, тиоспирты), содержат в молекуле меркаптогруппу ЧSH (сульфгидрильную группу), непосредственно связанную с орг. радикалом. В статье рассмотрены алифатические и алициклические Т., об ароматических Т. см. Тиофенолы. Атом S в… … Химическая энциклопедия

ТИОЛЫ — (меркаптаны, тиоспирты), органич. соединения общей ф лы RSH (R углеводородный радикал). Ароматич. Т. (напр., C6H5SH) наз. тиофенолами. Все Т. имеют крайне неприятный запах. Применяются в синтезе лекарств. препаратов, инсектицидов, для… … Естествознание. Энциклопедический словарь

ТИОЛЫ RSH — ТИОЛЫ (меркаптаны тиоспирты), RSH органических соединений, содержащие сульфгидрильную (меркапто) группу SH, связанную с углеводородным радикалом (R=CH3, C2H5 и др.). Ароматические тиолы (напр., C6H5SH) называют тиофенолами. Все тиолы имеют крайне … Большой Энциклопедический словарь

Меркаптан — Тиолы или меркаптаны органические вещества, сернистые аналоги спиртов, имеющие общую формулу RSH, где R углеводородный радикал, например, метантиол (метилмеркаптан) (CH3SH), этантиол (этилмеркаптан) (C2H5SH) и т. д. Меркаптаны получили своё… … Википедия

СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей СЧS или через гетероатомы, чаще всего О и N. Большое разнообразие С. с. обусловлено специфич. св вами серы. Наиб. многочисленны С. с., содержащие S(II). К ним относят тиолы (меркаптаны),… … Химическая энциклопедия

Источник